分子量测定中的关键因子dn/dc值（一）
在GPC绝对分子量测试中，总是会看到一个dn/dc值，这是一个看似简单却意义重大的参数，绝对分子量测试的准确与否，与dn/dc值有很大的关系，那到底什么是dn/dc，在GPC绝对分子量测试中扮演着什么样的角色呢？下面将详细介绍一下dn/dc的含义及实际应用。
dn/dc表示高分子溶液折射率随其浓度的变化的物理量。简单来说，就是溶液浓度每增加一点，折射率会相应改变多少。在静态光散射实验中，激光照射溶液中的分子，这些分子会将光向各个方向散射。散射光的强度包含了分子大小和重量的信息。但要从中提取准确的分子量，我们必须知道样品浓度——而这正是dn/dc发挥作用的地方。
静态光散射是测定绝对分子量（Mw） 的金标准方法之一。其核心公式（德拜方程）为：
Kc / R(θ) = 1 / Mw * P(θ) + 2A₂c
其中 K 是一个光学常数，而 K 中包含了 (dn/dc)²。
仪器检测到的散射光强 R(θ) 与溶液中分子的浓度和分子量相关。dn/dc 是将光学信号（光强）与物理量（浓度c）关联起来的转换因子。没有准确的dn/dc，散射光强只是一个无意义的数字，无法计算出分子量。
由于dn/dc在公式中以平方项出现，其误差会被加倍放大。例如，dn/dc值10%的测量误差，会导致分子量结果产生约20%的误差。因此，dn/dc的准确性直接决定了分子量结果的准确性。
GPC的示差检测器（如示差折光检测器RI）的信号响应值（ΔRI）正比于样品在流动相中的浓度（c）和其dn/dc值（ΔRI ∝ c * dn/dc）。
GPC的示差检测器（如示差折光检测器RI）的信号响应值（ΔRI）正比于样品在流动相中的浓度（c）和其dn/dc值（ΔRI ∝ c * dn/dc）。
GPC的示差检测器（如示差折光检测器RI）的信号响应值（ΔRI）正比于样品在流动相中的浓度（c）和其dn/dc值（ΔRI ∝ c * dn/dc）。
（1）使用流动相配制至少6个浓度梯度的待测样品溶液。
（2）每一浓度的进样体积需保证RI信号出现平台。
（3）“第一针”与“最后一针” 需注入流动相，以获得基线（baseline）（见下图）
（4）使用ASTRA软件计算最佳拟合，并以 Δn vs. 浓度（concentration ）作图。
（5）直线斜率即为：d(Δn)/dc or dn/dc
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